微量水分測定儀采用卡爾-菲休庫倫法,又被稱為卡爾·費休水分測定儀。可用于檢測固體、液體、氣體中微量水分的含量,具有測量精度高、速度快、測定數據穩(wěn)定可靠等優(yōu)點。但此測定過程受很多因素的影響,如儀器電極、卡爾·費休試劑、樣品性質、測量環(huán)境等,考慮不周或選擇不當,都會使滴定結果不準確。
1.電極的影響
卡氏滴定是通過電極傳輸的信號判定反應終點,因此,電極的靈敏度直接影響滴定結果。很多因素可導致電極靈敏度下降,如雜質附著于電極表面,可使電極靈敏度降低,導致測定結果偏高;電極使用時間過長,也會導致電極靈敏度降低。因此,電極在使用前應及時檢查維護。
2.副反應的影響
卡氏試劑的溶液乙中含有碘,而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘,導致水分測定結果偏高,因此含有硫醇或硫化氫等的樣品,不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑,醛酮類化合物會和甲醇反應生成縮醛或縮酮及水,因此,應選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來測定。
3.進樣要求與進樣量的影響
當將樣品注入電解液時,應注意針頭需插入液面下,并避免與電解池壁或電極接觸,以防樣品損失。但普通進樣針由于其針尖較短較粗,無法達到上述要求。選擇進樣針時,應盡量選擇針尖長度在15cm左右的進樣針,此進樣針可有效避免上述現象發(fā)生。為得到準確的測定結果,進樣量應與其含水量一致。但如果進樣速度較慢,樣品會揮發(fā)或吸收空氣中的水分,從而對測定結果造成影響。為在短時間內稱得樣品質量并進樣,可在水分測定儀旁配置一臺最小分度為0.01mg的電子天平,進樣針取樣后可立刻稱得其質量并進樣,從而降低產生誤差的可能性。
4.電解液的影響
正常的測定過程,每100mL電解液可與不小于1g的水進行反應。在實際測定中,若測定時間過長,空氣中的水分會對卡氏試劑產生影響,甲乙溶液混合后穩(wěn)定性會迅速降低,這些因素都會促使電解液敏感性降低;電解過程中如發(fā)現陰極室中電解液釋放強烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色,滴定終點時間會加長。出現這些現象都應盡快更換電解液。
5.儀器條件的影響
(1)攪拌速度:滴定時攪拌應充分并均勻,適當調節(jié)攪拌速度以保證電解液混合充分,且攪拌子不能跳動,以防碰到電極。
(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關。水分含量越低,設定的碘生成速度越慢,這樣可以保證樣品中的水分被電解。
(3)電解結束參數:一般由設定的最長時間或漂移結束點來控制電解過程是否結束。
6.漂移值的影響
影響儀器漂移的因素很多,主要包括:儀器密封性不好或測定環(huán)境濕度較大,空氣中的水分會慢慢滲入反應系統(tǒng);在測定過程中發(fā)生副反應,如縮酮或酯化反應等,都會生成水;使用超過時效的卡氏試劑等,這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現以上情況,應及時解決,以保證測定結果準確可靠。